Insbesondere bei der Radikalerzeugung aus Triplettvorläufern wurden in den letzten zehn Jahren mitunter ungewöhnliche, im Rahmen des RPM nicht interpretierbare Polarisationsmuster gefunden. Sie entstehen durch einen dem RPM ähnlichen Mechanismus bei der Bildung oder Vernichtung von Radikal-Triplettmolekül Paaren. Wird einer der beiden Spinzustände (Dublett/Quartett) dieser Paare bevorzugt bevölkert, oder bei der Triplettlöschung bevorzugt entvölkert, so führen Nullfeldaufspaltung des Tripletts, unterschiedliche Hyperfeinenergien von Radikal und Triplett sowie die Austauschwechselwirkung zwischen ihnen zu einer Polarisation im Elektronenspinsystem der Radikale und dem der Triplettmoleküle. Aus der quantitativen Analyse dieser Polarisation und ihrer Abhängigkeit von der Diffusion können relativ detaillierte Rückschlüsse auf die Austauschwechselwirkung in Radikal-Triplett Paaren und ihre Abhängigkeit vom Abstand der beiden Spezies gezogen werden.