NMR-Fahrschule: mit 270 MHz zu den Protonen

Bruker AM 270 SY mit Aspect-3000 (DISB90)

Hinweis: Zahlenangaben und Dateinamen beziehen sich auf die lokale Installation im Institut für Organische Chemie der Freien Universität Berlin (Stand: Februar 1994)

1. Probe
2. Hardware
3. Lock
4. Shim
5. Software
6. Vorbereitung der Messung
7. Messung
8. Processing
9. EP-Routine: Expansion-, Phase-, Plot-Routine
   1. Subroutine Phasenkorrektur
   2. Subroutine Integration
   3. Subroutine Dual Display
10. Speichern, Lesen, Löschen
11. Ausschalten
12. Spreizen
13. Neustart des Rechners nach Absturz
14. D2O-Austausch
15. Entkoppeln
16. 13 C
17. DEPT über 13 C
18. 13 C und 2 DEPT
19. Nützliche Befehle
20. Einstellwerte
21. Shimwerte
22. 1H,1H-COSY

Probe

1-100 mg, 0.5 ml

Keine Schwebstoffe!

Spinner mit Schablone einpassen,

Deckel vom Magneten entfernen!

Shift Lift, Probe aufs Luftkissen, absenken mit Lift.

Spin, Spinfreq. ca. 20 Hz

Hardware

Monitor

Plotterstifte

Plotter, neues Blatt laden

Lock

CTRL-D -> Gitter

CTRL-L -> Spec+Lock / Spec / Lock

Lock Gain vergrößern, ggf. auch Lock Power, mit

Field Deuteriumresonanz suchen,

(CDCl3: ca. 740, DMSO: ca. 490)

Lock zum Einlocken oder Autolock

Lock Gain wieder reduzieren

Shim

Locksignal maximieren mit

Z-Gradient und

Z^2-Gradient und wieder Z usw.

TU4 - automatische Optimierung von Z und Z^2

RSH - SHIMATRX.n - Einstellen einer gespeicherten Shim-Matrix

Software

Messen und Bearbeiten ist gleichzeitig möglich, dafür stehen 3 Jobs zur Verfügung: 1, 2 oder 3.

Standardfile einlesen:

RE MULZER.n - Lesen von Daten und Acq.-Param.

PJ MULZER.n - Lesen von Proc.- und Plot-Param.

n = 1 (1H in CDCl3)

n = 2 (1H in DMSO)

n = 3 (13 C)

ESC 4x - zeigt alle Parameter

Vorbereitung der Messung

ZG - Zero, Go (Testlauf mit NS=1)

RG - testen, FID max. +/- 1 Gitterzeile, ggf. PW verkleinern

RGA - automatisch RG finden

PW - pulse width (in micro-sec)

RD - relaxation delay (in s)

O1 - Mitte des Spektrums (in Hz)

SW - sweep width (Spektralbereich, in Hz)

Messung

NS - number of scans (Vielfaches von 8) oder

NS = -1 (unbegrenzt)

ZG - Start

Anhaltemöglichkeit mit CTRL -H

Processing

EM - exponentielle Multiplikation des FID's

LB für 1H: 0 - 0.3, 13 C: >= 1.2

FT - Fourier-Transformation

PK - Phasenkorrektur mit gespeicherten Werten

TI - Titel eingeben

CX - Länge der x-Achse

CY - Skalierung des größten Peaks

CY = 0: wie auf dem Monitor zu sehen

X0, Y0 - Ursprung des Spektrums

DPO - Eingabedialog für Plot-Optionen (Offset etc.)

EP - Eintritt in die EP-Routine (verlassen mit Return)

ABS - automatische Basislinienkorrektur (nach Phasenkorrektur)

Zeropoint-File (INT1.001) mit Return bestätigen

EP-Routine: Expansion-, Phase-, Plot-Routine

Kein RETURN nach den Befehlen in der EP-Routine! RETURN nur zum Bestätigen des Dialogs. Mit RETURN verläßt man die EP-Routine.

Knopf A: Verschiebung des Spektrums

Knopf B: Spreizung des Spektrums

Knopf C: Cursortrieb grob

Knopf D: Cursortrieb fein

ESC H Aufruf der Help-Routine

P (bzw. A, CP, CA) - Subroutine Phasenkorrektur, dann M

G - Definition des Cursorpunktes (TMS = 0, CDCl3 = 7.24, DMSO = 2.49)

N - Normierung der Skala (0.4 ppm/cm), F1-Grenze Return 3x

: - ppm/Hz-Umschaltung

CTRL-A Aktivieren von Knopf A, Bereich aussuchen

X - X-Plot mit Achse und Parametern; F1, F2 wie Display

CTRL-PT Stop des Plotters, wenn Puffer leer

E - Umschaltung: Skala / Cursoradressen / Frequenzgrenzen

MP - Cursor ist Mindestwert für Peak Picking (pos. Peaks)

U - F1,F2-Festlegung, wie Display

I - Subroutine Integration (Z, M, korr., CTRL-F, S-Plot)

S - Teilplot des Displaybereichs mit alter Spreizung und Grenzen

K => Subroutine Basislinienkorrektur

D - Subroutine Dual Display

CTRL-B Aktivieren von Knopf B und Knopf A

CTRL-F Darstellung mit aktuellem F1,F2

CTRL-O Setzen von O1 und SW

CTRL-R Darstellung des gesamten Spektrums

Return Verlassen der EP-Routine, zurück zum Processing-Mode

Subroutine Phasenkorrektur

Einstieg aus EP mittels P, CP, A oder CA:

P - größter Peak im Display als Phasenreferenz und automat. Korrektur 0-ter Ordnung

CP - dito, jedoch Cursorposition als Phasenreferenz

A - größter Peak im Display als Phasenreferenz und Addition der Phaseninkremente zu den aktuellen Werten

CA - dito, jedoch Cursorposition als Phasenreferenz

Knopf C steuert Phase 0-ter Ordnung am Cursor-Peak (PC0)

Knopf D steuert frequenzabhängige Phase 1-ter Ordnung (PC1)

CTRL-C Umkehr des Drehsinns von C am Anschlag

CTRL-D Umkehr des Drehsinns von D am Anschlag

M - Memory: Abspeichern der Konstanten und Korrektur des Spektrums

Return - zurück zur EP-Routine ohne Korrektur

Subroutine Integration

I - Eintritt in die Integrationsroutine aus EP

ESC H Help-Menu zur Integration

Knopf C, D Cursor (rot) oder Slope/Bias (blau) (Umschalten mit M)

Z - Zero-Punkt am roten Cursor (Definition der Integralgrenzen)

M - Umschaltung Slope/Bias-Modus (blau) / Cursor-Modus (rot)

(Korrektur der Drift; mit C Slope, mit D Bias)

CTRL-C, CTRL-D Umkehr des Drehsinns von Knopf C bzw. D

+ - Verdoppeln der Integralhöhe

- - Halbieren der Integralhöhe

L - Aufruf eines mit E gespeicherten Zero-Point-Files, mit Return bestätigen oder ändern

M - zurück zum Cursor-Modus

A - Normierung des Cursor-Wertes

CTRL-F Anzeigen des definierten Bereichs F1, F2

S - S-Plot der angezeigten Integrale

(Offset beantworten, z.B. X-off=0, Y-off=2)

E - Speichern des Zero-Point-Files unter INTn.001 (n =Jobnummer), mit Return bestätigen oder ändern, zurück in EP-Routine

Return Rücksprung in EP

Subroutine Dual Display

D - Eintritt in Dual-Display-Betrieb aus EP

aktuelles Spektrum (U) ist unten, nach oberem (O) wird gefragt

ESC H Help-Menu zum Dual Display

Knopf C Verschiebung von U

Knopf D Höhe des unteren Spektrums (F*U)

+,- Verdoppeln, Halbieren von F

A - Additionsmodus O+F*U

S - Subtraktionsmodus O-F*U

M - Memory, Ergebnis von O+-F*U wird in SPCn abgespeichert

D - Verkleinern des Abstands zwischen den Spektren

I - Vergrößern des Abstands zwischen den Spektren

Return Rücksprung in EP

Speichern, Lesen, Löschen

WR NAME.n - Daten und alle Parameter speichern

WJ NAME.n - nur Parameter speichern

(Zum Speichern bitte n nur bis 10, dann überschreiben!)

RE NAME.n - Daten und Akquisitionsparameter lesen

PJ NAME.n - Plotting- und Processing-Parameter lesen

DEL NAME.n - Löschen einer Datei

DEL NAME.* - Löscht alle Dateien dieses Namens!

DIR NAME.* - Directory-Liste aller Dateien dieses Namens

Ausschalten

PO - power off (schaltet den Entkoppler-Sender aus!)

Shift Lift Röhrchen herausnehmen,

- Deckel auf Probenschacht,

- Monitor aus,

- Plotter aus,

- Stifte versorgen,

- der Letzte macht das Licht aus.

Spreizen

im Processing-Mode

SR Return 2x - Spektrumreferenz aufrufen, merken!

PJ MULZER.10 - Plotjob einlesen (Spreizung 20 Hz/cm)

SR Return, gemerkten Wert eingeben, Return

EP Expansion-Plot-Routine

N Return 3x (0.074 ppm/cm = 20 Hz/cm), F1, F2 oder

CTRL-A mit Knopf A den Bereich auswählen

X - X-Plot, ggf. weiteren Bereich wählen mit Knopf A

U - neues F1, F2 festlegen

S - S-Plot: CY = 0, X offset = ..., Y offset = ...

CTRL-PT stoppt den Plotter nach Leeren des Pufferspeichers

Neustart des Rechners nach Absturz

STOP

CLEAR

DISK

Fragen beantworten

Daten der 3 Jobs sind auf Festplatte gespeichert

RE FID1 (2, 3), RE SPC1 (2, 3)

D2O-Austausch

Entkoppeln

1H-Spektrum aufnehmen und prozessieren wie beschrieben, im

EP-Modus Cursor auf einzustrahlendes Signal setzen,

O2 - Einstrahlfrequenz aufrufen

M - memory (alter Wert wird überschrieben) Return

DP - decoupler power 10L...20L setzen, nur L, nie H!

HD - homodecoupling-Mode wählen

ZG - Zero - Go

eingestrahltes Signal sollte gerade verschwunden sein, sonst DP verkleinern = größere Einstrahlenergie!

PO - power off nach beendeter Messung

13 C

RE MULZER.3 - 13 C-Standarddatei

PJ MULZER.3

Lock und Shimmen wie bei 1H

MOD = 1 setzen

ZG - Zero - Go (Testscan)

BB (Breitbandentkoppler) muß leuchten, sonst BB Return

XL (13C-Sender) muß leuchten, sonst PR Return H2

NS - setzen (-1 ist unbegrenzt)

RD - Relaxationsdelay (üblich 1 sec oder länger)

DPO - ggf. verändern

TI - Titel

ZG - Zero - Go

TR Return n Return - Transfer der Daten in den n-ten Job, im alten Job wird weitergesammelt

CTRL-H - Akquisition anhalten

PO - power off, Senderleistung ausschalten!

EF - exponentielle Multiplikation mit LB und FT

EP - P phasen, G = 77 (CDCl3); = 39.5 (DMSO), N normieren

MP - Cursorwert ist Mindestwert für Peak Picking (pos. Peaks)

X - X-Plot

DEPT über 13 C

das Arbeiten in zwei Jobs ist günstig!

RE MULZER.3 - Standarddatei 13 C

PJ MULZER.8

MOD = 1 setzen, TI, NS, ZG, bearbeiten wie bei 13 C beschrieben

X - X-Plot aus EP

SR, F1, F2 merken

RE MULZER.4 - Standarddatei DEPT-135

PJ MULZER.4

MOD = 1 setzen, SR, F1, F2 aus 13 C übernehmen

NS Vielfaches von 8, ca. Hälfte von 13 C-Spektrum reicht

P0 - pulsewidth für 90 Grad auf 9.4 setzen (für 135 Grad beträgt der Wert 14.1)

AU DEPT.AU startet das AU-Programm

EF (EM + FT), PO power off

EP, phasen auf CH oder CH3 positiv, N, 3x Return

S - S-Plot aus EP über 13C-Spektrum (CY = 6, x-off = 0, y-off = 0)

oder X-Plot ohne 13 C

13 C und 2 DEPT

RE MULZER.3 - 13 C-Standarddatei

PJ MULZER.11

MOD = 1 setzen, ZG, 13 C wie dort beschrieben bearbeiten

X - X-Plot aus EP, Papier im Plotter lassen

SR, F1, F2 merken

RE MULZER.13 - Standarddatei DEPT-135

PJ MULZER.13

SR, F1, F2 eingeben

AU DEPT.AU startet das AU-Programm

bearbeiten wie oben beschrieben

X - X-Plot aus EP, Papier im Plotter lassen

RE MULZER.9 - Standarddatei DEPT-90

PJ MULZER.9

SR, F1, F2 eingeben

AU DEPT.AU startet das AU-Programm

bearbeiten wie oben beschrieben

X - X-Plot aus EP

PO power off

Nützliche Befehle

LB - Line broadening factor (für EM)

EM - exponentielle Multiplikation

PR - Senderwahl (probe), H2 für 13 C, 11 für 1H

II - Einschalten von Sender und Entkoppler

GS - Go Setup

APK - automatische Phasenkorrektur 0. und 1. Ordnung

CO - continue (Fortsetzen einer unterbrochenen Datenaufnahme)

TR - Übertragung der momentanen Daten in einen anderen Job

SI - Speicherplatz für Spektrum

SW - spektrale Breite

BC - Basislinienkorrektur des FID

EF - EM + FT

EFP - EM + FT + PK

PK - Phasenkorrektur mit gespeichertem PHZ0 und PHZ1

NM - Negieren des Spektrums (Vorzeichenwechsel)

RG - Receiver gain (Verstärkung)

DS - Dummy scans (ohne Speicherung)

RD - Relaxationsdelay

SR - Spektrumsreferenz

CX - x-Achsenlänge

CY - Vertikalskalierung (0 = wie Display)

DPO - Eingabe für Plot-Optionen (Offset, Peak Picking etc.)

MAXY - Datenplothöhe

NP - neue Seite (Plotter)

X0, Y0 - Zeichnungsursprung

CTRL-O - Lösche Kommandozeile, die gerade eingegeben wird

CTRL-H - Anhalten der Messung nach laufendem Scan

CTRL-E - Anhalten aller Aktivitäten im laufenden Job

CTRL-K - Kill! Nothalt aller Programmaktivitäten

Daten der aktuellen Messung gehen verloren!

CTRL-PT - Stop des Plotters, wenn Puffer leer

Einstellwerte

FIELD: 730 (CDCl3), 480 (DMSO)

SWEEP AMPL: 19.4

SWEEP RATE: 34

DRIFT: 740

SHIM AMPL: 22

FILTER: 999

SPIN RATE: 20

LOCK PHASE: 122

LOCK POWER: 25 - 35

LOCK GAIN: 110

LOCK DC: -63

Shimwerte

 X: -2320         Y:  1773      XZ:  1730      YZ:  1800 
XY:   777   X^2-Y^2:  -459    XZ^2:  2162    YZ^2:  2162 
 Z: -1100       Z^2:  3760     Z^3:  5528     Z^4: -1813 

1H,1H-COSY

RE MULZER.5 - Standarddatei COSY

PJ MULZER.5

ZG - 1H-Spektrum aufnehmen, optimale RG ermitteln, NS = , ZG, FT,

in EP: phasen, G: TMS = 0 setzen, Return, TI Titel eingeben, mit

WR ....n - abspeichern, wieder in

EP gesamtes Spektrum auf den Bildschirm bringen,

Cursor in die Mitte setzen und mit CTRL-O neue SW und O1 festlegen, im Proc.-Mode SI = 1K setzen, NS = 4 (od. Vielfaches davon bei dünner Lösung), Kontrollspektrum!

PW = 0, SW1 = Hälfte von SW, SR aufrufen, SR1 = SR, SR2 = SR, I2D = 1

AS COSY.AU - fragt die nötigen Parameter ab

ST2D zeigt die 2D-Parameter

mit ESC 4x sind alle anderen Parameter zu sehen

DIR *.SER ("largest empty" muß größer als 600K sein!)

EXPT - zeigt die ungefähre Aufnahmezeit

AU COSY.AU - startet das Mikroprogramm, es fragt: filename?: NAME.SER

(SER-Extension muß angegeben werden, z.B. ALDOL.SER)

nach der Messung:

RE NAME.SER, PJ NAME.SER, ST2D NAME.SER (falls es nicht auf dem Bildschirm ist), DPO kontrollieren: y-Axis 0.1P

XFB Return - 2D-Fourier-Transformation (erzeugt Datei: NAME.SMX)

SYM Return - Symmetrisierung der Matrix

Display:

EP2D Konturdarstellung erscheint, geeignetes Höhenniveau einstellen,

Grenzen F1 und F2 aufschreiben, ggf.

Ausschnitt:

Cursor in die linke untere Ecke des Ausschnitts, L (ggf. mit E löschen), Cursor nach rechts oben, L, X zeigt den gewählten Ausschnitt

CTRL-R zurück zur Gesamtdarstellung, R zeigt Cursor-Row (Zeile), C zeigt Cursor-Column (Spalte), E gibt Expansion, Grenzen F1 und F2 aufschreiben

ESC X Displaygrenzen und Niveauhöhe werden gespeichert,

die Display-Routine beendet

Plot ohne Randspektren:

CPL Konturplot ohne Randspektren; Fragen beantworten

Plot mit Randspektren:

in einem anderen Job gespeichertes 1H-Spektrum aufrufen:

RE ....n, PJ ....n

F1 und F2 eingeben, ggf. MAXY korrigieren (= 5 bringt nur das untere 1/4 als Randspektrum)

WR Return Return, mit den neuen Werten abspeichern, zurück in den alten Job

CP2P Filename #1= ? 1H-Spektrum, #2= ? 1H-Spektrum, (P = Projektion)

Pens = 4, Levels = 4, Frame = yes, Grid = yes

(1 = schwarz, 2 = grün, 3 = rot, 4 = blau)

Wichtig, wenn das Plotten beendet ist, X0 = 0, Y0 = 0 setzen! (Programmfehler; sonst beginnt der Plotter bei 1D-Spektren mitten im Blatt!)